硫醇是合成硫醇的主要原料之一 硫化剂 .硫醇在碱金属和碱土金属的氢氧化物作用下与氧反应,可制得硫化剂。也可与单质硫混合为原料,在碱性催化剂作用下合成有机硫化剂。该合成路线中最早使用的催化剂是胺类、链烷醇胺类、硫醇盐、醇盐和无机碱。但是,使用这些催化剂存在产率低、产品纯度低、气味难闻等缺点。因此,新型催化剂的研究是该合成路线的重点。将组合物中的氧化烯基取代为氧化烯,进一步提高了多硫化物的收率,色度变低,色度小于或等于,产品无难闻气味或混浊。一些学者开始使用树脂作为催化剂。建议使用含有季铵氢氧化物基团或叔胺基团的有机阴离子交换树脂作为催化剂。该树脂在反应体系中以珠粒或双齿形式存在,溶解度低,易于回收,但有机硫化剂收率不高。为了解决这个问题,进行了研究,提出了一种或一种形态的树脂作为催化剂。这种树脂具有高度交联的大孔结构。与凝胶型树脂相比,该树脂在反应过程中具有更大的催化活性,能有效提高有机硫化剂的收率。 Aretz 提出使用含有肌肉群和线粒体的聚苯乙烯-二乙烯基苯-树脂作为催化剂。该树脂可使低含量的有机二硫化物和多硫化物与单质硫反应得到高含量的多硫化物。此外,该树脂还可使高级有机硫化剂与硫醇反应得到低级多硫化物。树脂以粒状或珠状存在于反应液中,反应完成后容易分离。 Fremi 开发了一种聚苯乙烯-二乙烯基苯基树脂,与乙二胺或聚乙烯基多胺组合在一起。该催化剂能有效提高反应物的转化率。这些新型催化剂的应用,不仅有效提高了硫化剂的硫含量,而且扩大了原料的范围。更重要的是,它克服了传统催化剂收率低、产品纯度低、气味难闻等缺点。但新型催化剂合成复杂,原料成本过高,且部分原料不易获得,不易工业化应用。
2. 与烯烃和硫磺
硫与烯烃合成有机硫化剂的反应机理是分子在催化剂存在下,在一定温度下,开环形成线型分子,以自由基形式存在于体系中,并与烯烃生成有机硫化剂。应用最广泛的由单质硫和烯烃合成有机硫化剂也受到了学者们的高度重视。该专利公开了以硫磺和异丁烯为原料合成有机硫化剂。该法合成的有机硫化剂气味小,副产物少,无污染。但该方法对反应条件要求严格,成本较高,不适合工业化应用。该专利公开了单质硫与烯烃直接反应合成硫化剂。该法合成有机硫化剂工艺简单,但副产物多,气味难闻,部分副产物具有腐蚀性,严重时会造成设备损坏。针对上述问题,孙来银提出以异丁烯为原料,在高压下合成有机硫化剂。该法副产物少,气味小,对环境几乎无污染,含硫量高,但异丁烯不易获得,价格较高。季永刚提出采用分离丁烯工艺中利用率较低的副产品丁烯作为合成硫化剂的原料。该方法合成工艺简单,原料廉价易得,大大降低了生产成本。虽然以单一烯烃为原料合成有机硫化剂,可以获得几种不同硫含量的化合物,但在催化剂预硫化时仍存在放热过多的问题。为解决这一问题,许多学者提出采用混合硫化剂对催化剂进行预硫化,但混合硫化剂各组分比例不易确定,成本高,副产物多在预硫化过程中产生。余守志以石蜡裂解产生的馏分油为原料,生产合成有机硫化剂。该方法解决了预硫化时单体多硫化物集中放热的问题,但产品砧座大,流动性差,需要在预硫化前进行。稀释它。王德秋提出以馏分油为原料合成有机硫化剂。该法合成的有机硫化剂含硫量高、毒性低、耐受性小、流动性好。以硫磺、硫化氢和烯烃为原料的合成路线是以单质硫、烯烃和硫化氢为原料制备有机硫化剂。
3.烯烃、卤化硫
以烯烃和卤代硫为原料合成硫化剂是我国工业上常用的方法。卤代硫与烯烃在催化剂存在下生成含卤素的有机硫化剂,再经脱卤过程得到有机硫化剂。本世纪初,中国学者黄锦霞提出以氯化硫和异丁烯为原料合成有机硫化剂。该方法合成的有机硫化剂硫含量高、稳定性高、腐蚀性低,但该方法用于有机硫化剂的合成。在生产过程中,大量的废气、废水、废液会污染环境。近年来,多篇文献相继报道了该合成路线的改进方法。例如,杨景培提出在密闭管道下分两步合成含有杂质的有机硫化剂,再通过分离、脱水、提纯等步骤得到纯有机硫化剂。该过程在密闭管道中进行,避免了废气、废液对环境的污染。但该方法合成工艺复杂,设备要求高,不适合工业化应用。周波提出采用二次加硫脱氯法处理含氯原子的硫化异丁烯。这种方法简化了工艺步骤,节约了成本,但生产周期长。齐向阳提出,将第二步硫化脱氯反应产生的含硫废液回收用于下一步的第一步硫化脱氯反应,这样既减少了废液的排放量,又节省了生产成本。新的合成工艺解决了“三废”问题,降低了生产成本,但设备投资大、生产周期长、操作过程复杂,难以实现工业化应用。